被誤解的英雄Bronopol
2018-12-19 10:27:17
天緯化學(xué)
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長(zhǎng)期以來，防腐劑行業(yè)對(duì)于布羅波爾（化學(xué)簡(jiǎn)稱“Bronopol”）存在一定誤解，認(rèn)為布羅波爾是甲醛釋放體，依靠釋放甲醛達(dá)到殺菌效果。由于甲醛這一名稱的敏感性，致使這位英雄在液體洗滌劑中的應(yīng)用受到了影響。
其實(shí)布羅波爾是一類高效、廣譜的防腐劑，具有以下明顯優(yōu)點(diǎn)：
濃度為ppm時(shí)的布羅波爾即可有效殺滅細(xì)菌
具有多重殺菌機(jī)制，廣譜殺滅環(huán)境中常見的革蘭氏陽(yáng)性菌、革蘭氏陰性菌、酵母菌、霉菌
對(duì)于水體中常見的假單胞細(xì)菌具有特殊控制效果，是KATHON類防腐劑的有力補(bǔ)充
自1970年代以來，布羅波爾被廣泛用于洗滌行業(yè)產(chǎn)品的防腐
CEFIC(the European Chemical Industry
Council)是這樣定義防腐劑領(lǐng)域內(nèi)的“甲醛釋放體”的概念：甲醛釋放類殺菌劑或者甲醛釋放體，甲醛供體類型的殺菌劑是指在某些條件下，該類殺菌劑可釋放出甲醛，其殺菌性來源于或者部分來源于釋放出來的甲醛。[1]
從定義來看，甲醛釋放體的殺菌性能全部或者主要依靠釋放出的甲醛分子完成。甲醛釋放體的防腐效果與其釋放出的甲醛具有直接關(guān)系。
在某些情況下，布羅波爾由于水解作用會(huì)釋放微量的甲醛，但是即使考慮到最極端水解條件，布羅波爾中釋放的甲醛含量遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于殺菌作用所需要的劑量，因此，布羅波爾并不是真正意義上的“甲醛釋放體”類防腐劑。美國(guó)及歐盟相關(guān)法規(guī)條例對(duì)此均達(dá)成一致意見。早在2007年1月的歐盟工作組會(huì)議上，所有參與者均達(dá)成一致結(jié)論，認(rèn)為布羅波爾的殺菌能力與甲醛無關(guān)，其主要依靠布羅波爾分子本身與微生物細(xì)胞結(jié)構(gòu)中的巰基基團(tuán)相互作用以及形成氧自由基殺菌有關(guān)。根據(jù)這一作用機(jī)制，布羅波爾不屬于“甲醛釋放體”類殺菌劑。美國(guó)EPA(Environmental
Protection Agency) 也宣稱布羅波爾在很大程度上是不依靠甲醛殺菌。
事實(shí)上，布羅波爾不屬于“甲醛釋放體”類殺菌劑，釋放的甲醛量非常微量。選擇正確的檢測(cè)方法，對(duì)于準(zhǔn)確衡量布羅波爾釋放的甲醛量至關(guān)重要。目前行業(yè)中廣泛采用乙酰丙酮分光光度法定性檢測(cè)甲醛含量。該方法基于甲醛與Nash’s試劑（乙酰丙酮）在乙酸銨存在下的選擇性反應(yīng)，生成黃色的2
,6-二甲基-3 ,5-二乙?；?1 ,4二氫吡啶。依照分光光度，來衡量甲醛的含量。
但并非只有甲醛與Nash試劑發(fā)生反應(yīng)，布羅波爾分子也可以發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，產(chǎn)生具有顏色的化學(xué)物質(zhì)，影響最終的實(shí)驗(yàn)結(jié)果。因而此方法并不適合檢測(cè)布羅波爾溶液中的甲醛含量。相似的，采用柱前衍生方法中的測(cè)試試劑同樣會(huì)與布羅波爾分子發(fā)生反應(yīng)，造成誤差。實(shí)驗(yàn)證明，采用不具有破壞性的柱后衍生的方法更適合檢測(cè)布羅波爾溶液中的甲醛含量。比如高效液相色譜柱后衍生法，其原理是，先將樣品中的可能存在的甲醛經(jīng)高效液相色譜分離，與衍生化試劑反應(yīng)，再加以檢測(cè)。分別采用這兩種方法測(cè)定的甲醛含量如下表所示：
測(cè)試方法 | 布羅波爾含量 | 甲醛含量 |
柱前衍生高效液相色譜法 | 21 ppm | 0.526 ppm |
柱后衍生高效液相色譜法 | 198 ppm | 0.058 ppm |
表7. 不同檢測(cè)方法測(cè)試甲醛含量
Table 7. HCHO contents by different test method
由于水解作用，布羅波爾產(chǎn)生的微量甲醛是否會(huì)影響到產(chǎn)品安全？
事實(shí)上，甲醛存在于人類本身及大量常見的食物當(dāng)中，如表8所示。布羅波爾水解形成不到1ppm的甲醛含量比這些常見的食物中的甲醛含量還要低。同時(shí)，中國(guó)《化妝品衛(wèi)生規(guī)范（2007）》規(guī)定了布羅波爾可用于化妝品的限用防腐劑（添加劑量應(yīng)低于0.1%，同時(shí)避免形成亞硝胺），也證明了在正確使用條件下布羅波爾用于液洗產(chǎn)品的安全性。
物質(zhì)及條件 | 甲醛含量 |
柱后衍生高效液相色譜法 測(cè)定布羅波爾（198ppm）溶液中的甲醛含量 | <1 ppm |
人類血液[3] | 3 ppm |
卷心菜，胡蘿卜[4] | 3-26 ppm |
桃子，蘋果，西紅柿[4] | 4-60 ppm |
肉類、魚類[4] | 6-20 ppm |
貝類[4] | 1- 98 ppm |
表8. 不同物質(zhì)及環(huán)境中甲醛含量
Table 8. HCHO contents in the environment
(資料來源：陶氏化學(xué)（中國(guó)）投資有限公司，賀曉蓉博士，《BIOBAN?
586及布羅波爾—液洗產(chǎn)品中的優(yōu)勢(shì)防腐劑》)
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